白酒塑化劑超標事件發生，引發公眾恐慌，伴隨著公眾對“塑化劑”的關注，推動了“塑化劑”相關標準的出臺，2019年11月市場監管總局于近日正式發布關于食品中“塑化劑”污染風險防控的指導意見，得以讓白酒行業更加穩健的發展。
在經過經銷商舉報、酒鬼酒回應到地方市場監督部門發聲等幾個輪回混戰，進入2020年，酒鬼酒“甜蜜素”事件正陷入一場拉鋸戰。這場由原酒鬼酒代理商實名舉報引發的風波，至今仍在發酵中。對于這些紛爭，我們吃瓜群眾看的是熱鬧，但作為氣相色譜儀廠家譜析色譜技術人員，在看熱鬧之余，我們還要看點門道。公司采用氣相色譜儀，優化前處理方法排除假陽性干擾可以對白酒中的甜蜜素含量進行檢測，而白酒中甜蜜素來源何處，如何管控的問題則需要社會各方力量來共同努力應對。
甜蜜素是什么？
化學名為“環己基氨基磺酸鈉”，是一種甜味劑，其甜度是蔗糖的30到40倍，在我國是一種常見的合法添加劑，常用于蜜餞，糕點，醬菜，調味料和飲料等食品中，國家標準中有食品類別和最大使用量的限制。
從攝入量角度來說，FAO/WHO食品添加劑聯合專家委員會（JECFA）制定的甜蜜素的每日允許攝入量（ADI）為11mg/kg bw。換句話說，對于一個體重60kg的成年人來說，即使每天都吃到甜蜜素，只要其每天攝入量不超過660mg，就不會給人體的身體健康帶來危害。
但是法規層面上，根據上面GB 2760-2014食品安全國家標準食品添加劑使用標準的要求，配制酒中可以限量使用甜蜜素，但是白酒里是不允許添加甜蜜素的。
另外關于甜蜜素的安全性，學術界仍無定論?！妒澜缧l生組織國際癌癥研究機構致癌物清單》（2017版顯示），甜蜜素(sodium cyclamate)被歸類在3類致癌物清單（第120項），即屬于“對人類致癌性可疑，尚無充分的人體或動物數據”。
綜合以上可知，中國白酒中是不允許添加甜蜜素的，并且甜蜜素對人體的安全性尚待研究，目前無充分數據。因此對白酒中的甜蜜素含量監控很有必要。日前市場監管局發布的《關于公開征求2020年食品安全抽檢計劃意見的公告》在白酒品類下，甜蜜素被列為白酒的主要抽檢項目。
白酒中為什么會添加甜蜜素？
既然白酒中不允許添加，那為什么白酒中還有人會添加甜蜜素？個別白酒企業為為改善產品的口感，在白酒加入甜蜜素進去，能喝出綿甜回甘之感?；虬拙破髽I購入了含有甜蜜素的白酒作為原料，導致成品酒中檢出甜蜜素。
白酒中甜蜜素的氣相色譜儀檢測
白酒甜蜜素也并非個例，根據新京報記者初步查詢2014年至2019年以來的國家和各地食品安全抽檢公布結果顯示，關于白酒的抽檢，全國各市場監管部門近6年共檢出約1055批次不合格白酒，不合格的主要原因是酒精度不合格、檢出甜蜜素。甜蜜素不合格的365批次，占不合格批次的34.59%。因此采用適合的甜蜜素檢測方法，做好甜蜜素的監測工作對于白酒行業健康發展，保障人民身體健康具有重要的現實意義。
食品甜蜜素的檢測標準主要是依據國標《GB 5009.97- 2016 食品安全國家標準食品中環己基氨基磺酸鈉的測定》，規定了食品中環己基氨基磺酸鈉（甜蜜素）的三種測定方法——氣相色譜法、液相色譜法和液相色譜-質譜/質譜法。 在這幾種檢測方法中，液相色譜儀、液質聯用儀檢測雖然樣品處理上簡單易操作，但存在著儀器昂貴、應用成本高、試劑損耗大等不利普遍推廣因素；氣相色譜法里由于白酒可能含有環己醇及含環己基的物質，在硫酸介質中也易與亞硝酸反應生成環己醇亞硝酸酯，而導致實驗的假陽性引起分析誤差。但是，譜析儀器色譜技術人員針對國標方法可能會造成假陽性的特點，對樣品前處理方法進行改進，以消除相應的影響因素并對氣相色譜儀分析條件進行優化，降低方法的檢出限。與液相色譜–質譜聯用法進行了比對試驗，證明該方法測定結果可靠，操作簡便，易于推廣。
1. 分析部分
1.1 主要儀器與試劑
氣相色譜儀：譜析GC-17型，配有FID檢測器，微量進樣器；電子分析天平：FA2004B型；
白酒樣品：實驗室抽檢樣品；甜蜜素（環己基氨基磺酸鈉）標準品：純度不低于98%；
環己基氨基磺酸鈉標準溶液：1mg／mL，精確稱取0.1000g環己基氨基磺酸鈉標準品，加入水溶解并定容至100mL，搖勻；正己烷、氯化鈉：分析純；硫酸溶液：100g／L，分析純；亞硝酸鈉溶液：50g／L，分析純；所用試劑除特殊說明外均為分析純；實驗用水為去離子水。
1.2 儀器工作條件
毛細管色譜柱：HP–INNOWAX柱（30m×0.32mm×0.25μm）；進樣口溫度：180℃；檢測器溫度：220℃；程序升溫：初始溫度50℃，保持7min，以50℃／min升至200℃，保持1min；載氣：氮氣；流速：2.0mL／min；氫氣流量：mL／min；空氣流量：300mL／min；尾吹氣流量：25mL／min；進樣量：1μL；分流比：5∶1；保留時間定性，峰面積定量。
1.3 實驗方法
1.3.1 標準溶液處理和測定
分別準確吸取0.00，0.10，0.20，0.40，0.80，1.00，2.00mL環己基氨基磺酸鈉標準溶液于7個25mL具塞比色管中，加水至10mL置冰浴中，加入2.5mL50g／L亞硝酸鈉及2.5mL100g／L硫酸溶液，搖勻，在冰浴中放置30min，并經常搖動，然后準確加入5mL正己烷、2.5g氯化鈉，振搖100次，分層后取正己烷層進樣1μL進行色譜分析。對應各點的濃度分別為0.00，0.02，0.04，0.08，0.16，0.20，0.40g/L,根據分析結果繪制標準曲線。
1.3.2 樣品處理和測定
稱取100.0g白酒試樣于250mL燒杯中，用40g／L氫氧化鈉溶液調至堿性，置于水浴鍋上，將白酒樣品揮發至干，用10mL蒸餾水分3次將殘留物轉移至25mL帶塞比色管中，搖勻，置于冰浴中。其余過程同標準溶液處理方法。
1.4 色譜圖
在選定的色譜條件下環己基氨基磺酸鈉標準液的色譜圖見圖1。
從塑化劑到甜蜜素 白酒檢測氣相色譜儀助力食品安全
2. 結果與討論
2.1 樣品處理可行性分析
甜蜜素（環己基氨基磺酸鈉）對光、熱穩定，因此水浴加熱不會對其造成影響。白酒中可能存在對甜蜜素測定造成影響的醇酯類物質如環己醇等，在蒸干過程中將揮發掉，不會對測定結果造成影響。
2.2 色譜峰校準方法
衍生處理后在毛細管柱上會出現兩個峰，前面的峰較大是環己醇亞硝酸酯峰，后面的峰較小，是環己醇峰，但隨著時間推移，前面的峰逐漸變小，后面的峰逐漸變大，若用一個峰校準則結果誤差較大。通過對兩個峰面積的變化趨勢進行分析發現，單個峰的面積是不斷變化的，而兩個峰面積之和基本處于平衡，因此選擇兩個峰面積之和進行定量，結果更加準確可靠。儀器工作站中有峰面積加和定量的功能，計算方便快捷。
2.3 工作曲線
對1.3.1中的系列環己基氨基磺酸鈉標準溶液進行測定，以環己基氨基磺酸鈉濃度X(g／L)為橫坐標，以色譜峰面積Y為縱坐標進行線性回歸。結果顯示，在0.02～0.40g／L濃度范圍內有良好的線性關系，線性方程為Y=1565.32X–2.27，線性相關系數r=0.9998。
2.4 方法檢出限
在國標方法的基礎上，通過以下措施降低方法的檢出限：(1)用毛細管色譜柱代替填充柱，穩定性和靈敏度都明顯提高；(2)在樣品處理過程中，采用增大樣品量進行蒸干濃縮的方式；(3)在衍生過程中減少加水量及衍生試劑的加入量；(4)將萃取過程正己烷的加入量減半，相當于增大濃縮倍數，經回收試驗驗證符合要求。以3倍信噪比計算儀器的檢出限為2mg／L，經換算，方法的檢出限為0.1mg／kg，與SN／T1948–2007液質方法檢出限（0.10mg／kg）相吻合，證明該方法可以用于白酒中甜蜜素檢測，測定結果可靠，操作簡便，易于推廣。
