氣相色譜儀基線噪聲較大會使儀器檢測限升高,一部分響應小的組分峰淹沒在噪聲中檢測不出來,就無法進行色譜分析。那么什么原因會引起基線噪聲過大?如何減小基線噪聲呢?
氣相色譜儀檢測器不同,原因也有所不同
分析原因影響基線噪聲的因素很多,如檢測器性能、載氣純度、色譜 柱污染程度、樣品純度等。不同檢測器,如TCD、ECD、FID和FPD,出現基線噪聲過大的原因不同。
基線噪聲不正常,若比正常值高10倍以上時,應先從氣體、檢測器等方面查找原因;若僅比正常值高出不多時,應從色譜柱、襯管、樣品純 度等方面查找原因。
①檢查載氣純度是否達到儀器要求,載氣純度不夠,基線噪聲會比正常值 大幾十倍甚至百倍;氣相對各種氣體的純度要求較高,比如作載氣的氮氣、氫氣 或氦氣都要高純級(99.999%)的。這是因為氣體中的雜質會使檢測器的噪聲增 大,還可能對色譜柱性能有影響。氣體中的雜質主要是一些永久性氣體、低分子有機化合物和水蒸氣,故一般采用裝有分子篩的過濾器以吸附有機雜質,采用變 色硅膠除去水蒸氣。
②檢查檢測器溫度,檢測器溫度的設置原則是保證流出色譜柱的組分不會 冷凝,同時滿足檢測器靈敏度的要求。故檢測器溫度設置比色譜柱實際工作的最 高溫度稍高些,一為防止檢測器被污染,二為防止檢測器積水增大噪聲。檢測器 溫度升高至設置溫度時,應穩定Ih以上。
③檢查進樣口襯管,觀察襯管里是否有黃色或黑色異物,或者通過色譜圖 來判斷襯管是否變臟;如果襯管內有污染物,它會吸附極性樣品組分而造成峰拖 尾,甚至峰分裂,還會出現鬼峰。若出現以上情況,可判斷襯管過臟,需更換新 襯管。
④檢查色譜柱插入檢測器的深度是否符合安裝要求;不同儀器色譜柱插人 檢測器的深度有不同的規定,應嚴格按儀器說明書確定??偟脑瓌t是進樣口一端 安裝好后,柱端應處于分流點以上,并位于襯管中央。檢測器一端則是柱出口盡量接近檢測點(如FID的火焰),以避免死體積造成的柱外效應。
⑤檢査色譜柱是否污染或柱流失,首先注意色譜峰形是否拖尾,如拖尾則 應減少進樣量或稀釋樣品濃度,以免色譜柱過載。如減少進樣量后保留值重復性 提高,則說明原柱固定相有少量流失或充填欠佳;此時原色譜柱還仍能使用。如 果上述方法也無效,則說明色譜柱已發生損壞,必須更換新柱子??蛇M樣標準溶 液,若色譜峰拖尾嚴重,應重新老化或更換新色譜柱,觀察基線噪聲變化。
⑥基線噪聲是在不進樣品(儀器噪聲)或走空白樣品(方法噪聲)時的基 線大小,它在數值上是最小檢測限的2倍。不同的儀器、不同的操作條件,它們 的基線噪聲都是不一樣的,樣品進入后基線噪聲較大,可在進樣后用溶劑進樣清 洗系統,常用的溶劑依次為丙酮、甲苯、乙醇、氯仿和二氯甲烷,每次可進樣 5μL;觀察基線是否下降?!?/span>
⑦如以上方法均不能解決問題,則檢測器被污染,可高溫烘烤或溶劑清洗 檢測器除去污染物。高溫烘烤檢測器時,檢測器溫度比使用的柱溫高30?50°C, 長時間(24-120h)通入高純氮氣。
具體問題具體分析
①載氣原因查找:氣相色譜儀配備電子捕獲檢測器(ECD),在更換載氣氮 氣后,基線噪聲高達30000Hz,正常狀態下基線噪聲在200Hz左右,經檢查, 檢測器溫度正常、襯管干凈、色譜柱無污染,可斷定是氮氣純度不夠99.999% 造成,立即降溫,關閉氣相色譜儀,更換高純度氮氣,基線噪聲降到1000Hz, 連續高溫烘烤24h后,基線噪聲下降到200Hz恢復正常。
②色譜柱原因查找:使用火焰光度檢測器(FPD),DB-1701(30m X O. 25mmX0. 25^x111)色譜柱用于農藥殘留檢測2年,基線噪聲為4mV,在載氣、 檢測器溫度和檢測方法均不變且未更換襯管等條件下,將色譜柱更換為新的老化 后的DB-1701 (30mX0.25mmX0.25/μm)柱,基線噪聲降為2mV,可見是色譜 柱導致噪聲過大。
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